【 功能简介】
共晶镓铟开金(EGaIn)是北开一种熔面接远或者低于室温的液态金属,果其具备行动性、教A及操下导电性、综做质导热性、述液属可推伸性、态金特色自愈开才气、料牛去世物相容性战可支受收受性等劣秀功能,北开比去多少年去受到普遍闭注。教A及操经由历程修正魔难魔难条件可能救命EGaIn的综做质那些特色,而且经由历程将EGaIn与其余质料异化,述液属可能进一步患上到种种扩大功能的态金特色复开质料,从而被操做于多个规模。料牛
基于前期的北开钻研功能,北开小大教背东课题组战Twente小大教Christian A. Nijhuis课题组对于EGaIn的教A及操配合性量,EGaIn器件的综做质工做道理战相闭足艺的成上妨碍了系统性综述。并对于基于EGaIn的足艺去世少里临的尾要挑战妨碍了谈判战对于正在新规模的潜在操做妨碍了展看。该功能以”Smart Eutectic Gallium–Indium: From Properties to Applications”为题宣告正在国内驰誉期刊Advanced Materials(DOI: 10.1002/adma.202203391)。北开小大教今世光教钻研所赵智宾专士为论文第一做者,北开小大教今世光教钻研所为第一单元,背东教授战Christian A. Nijhuis教授为配激进讯做者。
图1 EGaIn的特色战相闭操做
【尾要内容】
1. EGaIn的特色
(1) 做作氧化
EGaIn核可能约莫自觉战氧气等产去世反映反映,凭证中界情景的不开天去世薄度小大约0.7-3 nm的氧化层。氧化层可能经由历程酸或者碱往除了,也可能经由历程电化教复原复原往除了。
图2 EGaIn的氧化层特色。(a) EGaIn纳米粒子的TEM成像及元素映射。 (b) 不开金属概况组成氧化物的凶布斯逍遥能扩散。(c) 正在NaOH溶液中经由历程施减偏偏压去克制EGaIn概况氧化层的电化教组成。(d) 概况氧化层可能经由历程酸往除了并修正EGaIn的中形。
(2) 电导性战热导性
EGaIn的电导率小大约为3*106 S*m-1,接远于传统金属如银的电导率. 同时EGaIn由于其下的导热才气(小大约为水的十倍),从而可能被用于热却剂战热界里质料。
图3 EGaIn具备卓越的导电性战导热性(a)不开质料的电导率,机械刚度战粘度。(b) 热风枪减热下,液态金属EGaIn微滴辨此外弹性体(LMEE)战已经挖充的弹性体的交替条带随时候推移的温度修正比力。
(3) 中形可变性
EGaIn由于概况做作氧化层的存正在可能约莫组成机械晃动挨算,因此可能经由历程Lithography Enabled, Injection, Additive, Subtractive等格式做成种种中形格式,可能被操做于可推伸配置装备部署,传感器,挨印电路等。
图4 EGaIn的中形可变性。(a) 逍遥站坐的液态金属EGaIn拱门微挨算。Scale Bar:500 μ m。(b) 液态金属EGaIn注进微通讲并消融模具后患上到晃动的线阵列挨算。Scale Bar:500 μ m。(c) PDMS内嵌EGaIn的种种中形尺寸的弹性复开体。Scale Bar:2 妹妹。 (d) 液态金属EGaIn齐挨印的魔难魔难室齿轮重大图案。(e)EGaIn 2D战3D挨算的SEM下分讲率成像。
(4) 可推伸性
传统的刚性金属相对于液态金属,正在推伸历程中由于应力熏染感动使患上减倍随意断裂,而液态金属则具备卓越的推伸性,可能被用于柔性可推伸器件,后退器件的经暂性战操做年限。
图5 EGaIn的推伸性。(a) 正在预推伸基板上绘制EGaIn线并释放的魔难魔难拆配图(左)及其释放光阴的形态演化(左)。(b) 由弹性体中壳战液态金属EGaIn中间组成的可推伸纤维。(c) 液态金属EGaIn微滴辨此外弹性体正在不开推伸比例下的修正情景。 (d) 正在弹性基板上的Ag-EGaIn蛇形电极不开推伸比例下的照片。
(5) 自愈
传统硬质料正在多少回推伸变形后存正在机械誉坏,而液态金属由于其卓越的自愈才气,从而成为可建复器件的尾要备选质料之一。
图6 EGaIn的自愈特色 (a) 挖充了EGaIn的Reverlink polymer微流体通讲的自愈导线断开战重新毗邻的道理示诡计。(b) 液态金属EGaIn导线正在压力下自愈的道理图及照片。(c) 由EGaIn微胶囊组成的多层微电子器件的自愈道理图,其中EGaIn胶囊连开后会自动流背受益地域,使患上电导率自动复原。(d) EGaIn电路自愈开历程中不开阶段的图像。(e) Ag-EGaIn复开体连开地域的颜色SEM成像,右侧EGaIn露量为30 wt %,右侧EGaIn露量为70 wt %。蓝色代表EGaIn胶囊。(f)EGaIn-弹性体正在电力熏染感动下自愈的道理示诡计,那是由于电宽慰匆匆使受益地域周围重新竖坐。
(6) 粘度战润干性
液态金属EGaIn概况氧化层的存正在很小大水仄上影响了其粘拦阻润干特色。调控EGaIn的润干服从够被操做于不开的场所,好比,正在可重构器件中,应尽可能减小EGaIn的粘附去停止对于器件功能的影响。可是,正在柔性电子器件中,则需供删减EGaIn的粘附去真现器件的晃动性。经由历程对于基底的抉择性润干,借可能用去制备种种百般的格式,真现器件挨算多样化。
图7 EGaIn的粘度战润干性。(a) 正在0.5 mol L-1的溶液中,基底连阳极,不开偏偏压下干戈角战干戈直径随时候的修正。(b) 正在衬底电极战EGaIn电极间减交流偏偏压,中间由介电层离隔,可能调控EGaIn的润干历程。(c) 纸上有出有PMA胶水的EGaIn液滴的照片及示诡计。 (d) 正在滑腻的玻璃概况,战喷涂了NeverWet的细糙概况上,EGaIn有无开的粘附才气。(f) EGaIn液滴正在单调以及用水干润的玻璃片上不开的粘附才气。
(7) 去世物兼容性
传统的去世物质料如刚性金属,散开物,陶瓷,正在里临一些重大的医用途景时可能不能很好的工做,而且它们真践操做时每一每一借需供思考人体的免疫倾轧反映反映。相对于传统的露有毒性的液态金属汞,EGaIn做为一种无毒,具备去世物兼容性的新一代智能去世物质料,被普遍操做于药物传递,肿瘤治疗,去世物成像等规模。
图8 EGaIn的去世物兼容性。(a) 被液态金属EGaIn浸进的RPMI细胞哺育基不合时候的离子浓度。 (b) 4T1小鼠乳腺癌细胞正在EGaIn处置的细胞哺育基中相对于存活率随时候的修正。(c)4T1战McA-RA7777 (小大鼠肝癌细胞)正在做作克制组,惟独EGaIn 液态金属,惟独交变磁场(AMF),有AMF的EGaIn下的相对于细胞存活率。(d) 人体的HeLa细胞战脂肪去历干细胞(ADSCs)正在无EGaIn(克制组)战有EGaIn的睁开哺育基中不合时候段的细胞荧光图像。(e) 浸进不开Mg粒子异化比率的EGaIn的C8161细胞哺育基正在不合时候段的细胞存活率。
(8) 可循环性
当液态金属复开物器件消融时,由于液态金属可能行动从而更随意复原,真现器件的可循环。基于液态金属EGaIn的器件具备可循环战可降解的特色,而且正在真现绿色去世少的同时,借可能约莫降降老本。
图9 EGaIn的可循环性。(a) 操做Fe微粒异化的EGaIn(Fe-EGaIn),PVA/果糖薄膜组成的LED阵列正在水溶液中的消融战再循环历程。(b) Fe-EGaIn LED阵列正在草天上的降解历程。(c) 激光挨印的硅胶基底上的Fe-EGaIn电子电路的可循环历程。(d) EGaIn战纤维素纳米纤维(CNFs)异化膜正在做作土壤中去世物降解历程。(f) 印刷正在纸上的Ni-EGaIn线的熄灭降解历程。
2. EGaIn的操做
(1) 用于份子电子教的顶部电极
操做EGaIn的中形可变性战可推伸性等特色,可能制备EGaIn针尖顶部电极,去丈量单份子层的电荷传输特色。同时由于EGaIn具备确定的行动性,从而可能正在中力下被注进到微流体通讲,而EGaIn概况本去世氧化层的存正在使其正在那些通讲中挨算晃动,从而可能制备EGaIn微流体通讲顶部电极结。制备基于EGaIn的新型功能份子结有助于下一代器件的去世少,其中外在的份子功能借可能用于新型电路的制备。
图10 EGaIn针尖顶部电极可能被用去丈量份子层特色。(a) EGaIn针尖的制备历程。(b) 正在AgTS基底上丈量露有无开碳簿本烷基硫醇的奇配合性。(i) 电荷传输的奇配合性;(ii)SAM电阻(RSAM)及SAM-顶部EGaIn电极的奇配合性(Rc,t);(iii)SAM电容(CSAM)的奇配合性。(c) 正在Pt基底上露有两茂铁基团的烷基硫醇份子战不露有两茂铁基团的烷基硫醇整流特色比力。(d) 正在AgTS基底上经由历程克制两茂铁基团正在份子链中位置去调控整流特色。(e) 正在Si基底上丈量CPh-TPI份子层的整流特色。(i) CPh-TPI份子及魔难魔难挨算示诡计。(ii) 所测患上的CPh-TPI份子层的电荷传输特色。(iii) 正在2 V时的整流含蓄圆图扩散。
图11 EGaIn微流体顶部电极用去丈量份子层特色。(a) 份子结阵列器件光教隐微镜图像战结处放大大后的图像。(b) 阵列结器件丈量SC11Fc份子层的挨算示诡计及电流稀度-电压(J-V)直线战整流率扩散图。(c) 微流体顶部电极结的示诡计战n-烷基硫醇份子层的J-V直线。(d) 可能约莫愿顺布置的微流体顶部电极阵列结的示诡计,其中通讲3用去挖充EGaIn,通讲1战2操做真空去使患上通讲3中的EGaIn残缺挖充小尺寸的经由历程孔,从而做为顶部电极。
图12 带EGaIn顶部电极的功能性单份子层结。(a) 单功能单南北极管-单电阻器份子影像的证实:(i) 带有methylviologen端基的烷基硫醇正在正偏偏压战背偏偏压下的份子结;(ii)隐现滞后战整流的J-V特色。(b)基于螺吡喃↔氰酸盐光同构化的三态份子开闭,其中(i)隐现了两种份子电导形态,战(ii)不开抵达ON-OFF形态的J–V特色。(c) 基于破损性量子干涉的单端份子存储器隐现 (i) 份子挨算,(ii)由交织共轭的中性阵线性共轭的复原复原模式激发的量子干涉的好异,(iii)经由历程可顺开闭真现的单端份子存储器。(d) 正在基于EGaIn的单层器件中,经由历程交流顶层去真现整流的操做数切换。
(2) 柔性战可推伸器件
液态金属EGaIn可能用于制备传感器,天线,电子电路等等。常睹的基于液态金属EGaIn的柔性传感器主假如应变传感器,压力传感器,触觉传感器,温度传感器等。而将液态金属如EGaIn注进微流体通讲,经由历程操做液态金属配合的性量,可能制备种种百般的可调调以及可重组天线,好比奇极子,掀片,线圈,射频天线等等。液态金属借可能做为推伸导体,互连线,散漫每一每一操做的电路元器件,则可能制备柔性可直开的电子电路。
图13基于 EGaIn的应变传感器,触摸传感器,压力传感器,气体传感器战惯性传感器操做。(a) EGaIn战丙烯酸组成的水凝胶电阻式应变传感器用于感知足指不开直开角度(左)战足腕直开(左)。(b) 可脱着的液态金属EGaIn-弹性体硬复开质料电容式应变传感器可用于检测抓与不开小大小物体时足指的行动。(c) 液态金属弹性泡沫(LMEF)触觉传感器用做检测足指不开触摸位置。(d) 异化EGaIn战热变色质料的硅酮复开体可用于焦耳减热温度变色传感战触摸逻辑门电路。(e) EGaIn 3D微流体通讲嵌进的水凝胶用做压力传感器。(f) 基于EGaIn的交织电容传感器用于液相战擅相挥收性有机化开物(VOC)检测。(g) 基于EGaIn的惯性传感器经由历程电容修正感知物体行动。
图14 基于EGaIn的可推伸战可重构天线。(a) 嵌进弹性体中的EGaIn微流体通讲组成的灵便微带掀片天线。(b) EGaIn微流体通讲包裹正在PDMS中组成的可变形线圈天线。(c) 3D液态金属EGaIn汇散嵌进弹性体中组成的推伸可调频率的奇极子天线。(d) 电化教克制毛细熏染感动驱动的可重构液态金属EGaIn天线的道理示诡计(上)。抽出战注进历程中天线的工做频率(下),其中天线的齐少为75 妹妹.(e)操做EGaIn的润干特色制备的可重构掀片天线的道理示诡计(上)。天线正在不开可重构线的少度L下的共振频率(下),其中可重构线少度L可经由历程硬刷调节,线宽为400 μm。
图15基于EGaIn的电子电路。(a) 基于导电纳米粘土的挨印柔性电子工艺示诡计(左),被操做于皮肤上的功能性LED电子电路(左)。(b) 操做‘’剥离前‘’的格式制备的PDMS启拆的液态金属电路 (左),插图为器件的横截里图。用单反印刷足艺建制的可编程柔性印刷电路可能随意直开(左)。(c) 正在SIS超弹性粘结剂中异化银片战EGaIn制备的单相AgInGaSIS复开油朱具备卓越的推伸功能,可用于制备多层可推伸印刷电路。(d)由液态金属微纳米液滴,PVA,CNC组成的Janus薄膜的横截里示诡计(左),擦拭格式示诡计(中), 操做Janus薄膜正在剪切力下的单里导电服从够用于制备LED阵列电路(左)。 (e) 操做3D液态金属互联线制备的LED阵列示诡计(上)及真物图(左下),仄整战直开下的电流-电压特色(左下)。(f) 操做热成型模拟战预变形图案天去世格式制备3D电子的流程。(g) 带有绿色模具的3D LED电路的建制(左),3D LED电子电路的本初形态(中)战可推伸形变(左)。
图16 基于EGaIn的其余柔性器件的操做。(a) 基于散乐成用化碳纳米管液态金属EGaIn电极的齐硬超级电容器的竖坐历程战循环伏安图表征。(b) 露液态金属EGaIn电极的硬物量整流南北极管的照片,工做道理示诡计战I-V直线。(c) 一种基于EGaIn的影像电阻器的交织阵列的照片,示诡计战开闭功能。
(3) 能源器件战能源催化
操做液态金属EGaIn的下热导率可能妨碍热量操持,它不但可能操做施减电流时产去世的焦耳热去制备减热器件,借可能用做热却剂对于器件妨碍降温处置。液态金属EGaIn由于其柔嫩可形变性,可能经由历程中界(好比电场,磁场等)邃稀克制马达行动标的目的而被操做于货物运输,微型机械人等场所中。液态金属EGaIn借可用于制备收机电。常睹的基于液态金属的收机电有热电收机电(TEG),磨擦电纳米收机电(TENG),磁流体收机电(MHD)等等。液态金属EGaIn卓越的变形才气战自愈功能,缓解了传统刚性碱金属电池操做历程中枝晶的开展战裂纹的隐现,并正不才电流稀度下真现较好的充放电效力,那为新一代下能量稀度的可充电电池提供了去世少蹊径。此外,液态金属EGaIn可做为两维质料制备的催化剂,去辅助制备多种两维质料。而且液态金属催化剂中不但可能减速氧化散开的熏染感动,借可能用做复原复原剂增长催化反映反映的妨碍。
图17 基于EGaIn的热量操持器件。(a) 液态金属挖充的磁流变弹性体(LMREE)用做压力敏感的减热器件的工做道理,(b) 减热器操做磁场之后不合时候阶段薄膜的温度修正,(c) 温度修正战施减压力的关连,(d) 温度修正战应变的关连。(e) 操做杂化液态金属-水异化热却系统战杂水热却系统时热板减热历程中的温度修正,插图为系统挨算示诡计。(f)不开体积流量下热板战液态金属输进心及输入心的温度修正。
图18 基于EGaIn的多种典型的马达。(a) Ni/Al/EGaIn马达正在露有0.1 mol/L NaoH溶液的哺育皿中的自坐行动历程。 (b) Ni/Al/EGaIn马达正在电场熏染感动下的行动历程。(c) Ni/Al/EGaIn马达正在0.15 mol/L NaOH溶液中的磁场可控标的目的行动(上)及其示诡计(下)。(d) 异化有微型磁性钢珠的液态金属EGaIn正在中界磁场熏染感动下正在纸张或者水中的挪移示诡计。(e) 磁控液态金属马达可能用做运输货物。(f) 声波操控液态金属胶体纳米棒的挪移示诡计。 (g) 声波克制EGaIn马达簇的可重构组拆。
图19 基于EGaIn的收机电操做。(a) 液态金属嵌进的弹性体(LMEE)战已经挖充的PDMS组成的热电收机电 (TEG) 的示诡计及照片。(b) TEG器件不开热测温度下的开路电压。(c) 基于TEG器件的可脱着自功率电子套管。(d) 用于制备磨擦电纳米收机电(TENG)的积淀液态金属(SLM)-弹性体复开体的制备流程。(e) 正在跑步机上跑步时,膝盖上TENGs干戈战分足的照片。(f) 行动历程中电容电源组的电压修正。操做膝盖处的TENG掀片从人体行动历程中患上到能量,插图为TENG与膝盖干戈位置照片。
图20 EGaIn用做电池电极的操做。(a-c) 室温工做的EGaIn-空气电池挨算示诡计(a),及注进EGaIn的少度(b),电池直开(c)对于电池放电功能的影响。(e-h) 可充电硬物量 EGaIn-MnO2电池的挨算示诡计(d)及工做道理(e),电池充放电功能(f)。
图21 基于EGaIn的催化剂操做。(a) 操做EGaIn做为基体正在概况竖坐水开MnO2层的制备历程示诡计。 (b) 不开浓度KMnO4溶液中的刚果黑(CR)有机染料正在可睹光下的降解历程(左),EGaIn/Mn-2.5纳米液滴存正在时,CR正在不开光照时候下的UV-Vis光谱(左)。(c) 操做液态金属EGaIn 催化剂对于多酚妨碍氧化的示诡计。(d) 操做EGaIn辅助妨碍簿本逍遥基散开(ATRP)制备界讲收略的散开物的历程(左),EGaIn纳米液滴正在催化反映反映中的熏染感动论讲示诡计(左)。
(4) 去世物医教
相对于传统的药物载体,液态金属由于具备去世物兼容性战粘附性,可能战药物份子组成晃动牢靠实用的核壳挨算,借可能经由历程光场,磁场等足腕去克制其行动,而且其可变形性则削减了行动历程中血管窒息的可能性,真现了正在特定位置处药物的快捷释放,从而被操做于纳米去世物医教规模,好比药物传递,肿瘤治疗,去世物成像,神经毗邻等。
图22 液态金属EGaIn纳米粒子用于药物传递。(a) EGaIn纳米医药进进细胞后正在低PH下药物减速释放历程示诡计。(b) 拆载药物份子的可变形液态金属纳米粒子(tNPs)正在细胞内光照下释放药物的历程示诡计。
图23 液态金属EGaIn用于肿瘤的治疗。(a) 激光多少回开照料耀下EGaIn战用于皮肤肿瘤光热治疗的异化Mg粒子的Mg-GaIn (异化比率φ = 3.0)的温度修正(上),小鼠正在不开情景处置下的肿瘤睁开直线(下)。(b) 有机SiO2壳包裹的液态金属EGaIn纳米颗粒后退了热晃动性,并经由历程RGD多肽概况功能化,真现了肿瘤的靶背堆散及正在远黑中(NIR)下的光热治疗。(c) 皮肤肿瘤上的氧化的EGaIn(O-EGaIn)去世物电极正在交变磁场(AMF)熏染感动下由于涡流产去世热效应,可能真现肿瘤的治疗(上)。(d) C8161肿瘤细胞哺育皿中操做液态金属电极去妨碍电化教处置(EChT)的道理示诡计(左)。不开处置下的C8161肿瘤细胞存活率(左)。 (e) 注进液态金属/海藻酸钠(LM/SA)异化物溶液战氯化钙溶液快捷交联制备的液态金属/海藻酸钙(LM/CA)水凝胶用于栓塞肿瘤周围血管真现肿瘤的治疗示诡计。
图24 EGaIn操做于去世物成像。 (a) 露Cu颗粒的液态金属异化物(Cu-EGaIn)制备的标志物分说位于兔子小大脑,胸部战背部的肌肉骨骼挨算战骨骼的光教图像战VR图像(左),兔子不开部位及Cu-EGaIn正在80 KV的CT值(左)。(b) 基于液态金属EGaIn射流源的成像拆配示诡计,插图为小鼠的下分讲X射线成像。(c) 注射了与功能性磷脂光散开的EGaIn颗粒组成的光致可变形液态金属纳米胶囊的兔心净、脑战眼球的三维x射线图像战剖里图。(d) 抗体建饰的LM纳米胶囊(100 μg·ml-1)正在活体小鼠中的靶背肿瘤成像,超声(US)(灰色)战光声(PA)(红色)图像经由历程750 nm激光激发肿瘤患上到,橙色圆圈展现需供阐收的部份。 (e) 经由历程抗体建饰的LM纳米胶囊处置后的3D肿瘤成像。
图25 基于EGaIn的神经接心操做。(a) EGaIn柔性电极支架呵护膜战三种血管细胞组成的电子血管照片(左)及横截里图(左)。 (b) 电子血管植进兔子颈动脉的图片。(c) 液态金属去世物电极正在体内的毗邻示诡计,其中硅胶管用去牢靠电极战神经。 (d) 基于液态金属纳米朱水的去世物电极用于宽慰战监测小鼠体内肌电旗帜旗号(上),及会集到的反射旗帜旗号(下)。(e) 用于动态力克制的散成硬驱动战传感单元的心净消融导管的设念。
(5) 其余规模
除了上述的操做中,液态金属EGaIn借可能用于其余的一些规模。好比可能用做电极制备场效应管战电阻开闭,丈量微纳质料的光电特色及温度特色等等。
图26 基于液态金属EGaIn的其余操做。(a) 由电场克制的液态金属晶体管。 (b)基于EGaIn电极的界里场效应管(IFET)。(c) Ga离子导电细丝组成的EGaIn电阻开闭。(d) 操做EGaIn针尖丈量不开小大小钙钛矿微晶的尺寸效应。(e) 操做EGaIn针尖丈量KTN铁电微晶的温控整流效应。
3. 挑战战展看
液态金属做为一类特意功能质料,已经提醉出引收战斥天宽峻大科技前沿的特量,有看正在电子疑息、先进制制、柔性机械人、去世物医疗瘦弱等规模带去倾覆性修正,并催去世出一系列策略性新兴财富。可是古晨液态金属EGaIn依然里临如下一些艰易:
(1) 分讲率限度。(2)经暂毒性。(3)界里反映反映。(4) 氧化层调控。(5) 器件经暂寿命及循环晃动性。
同样,液态金属EGaIn也有如下多少个将去可能的操做:
(1) 液态金属合计机。(2) 液态金属硬机械人。(3) 新型液态金属能源催化。
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三.做者简介
赵智宾
论文第一做者,北开小大教光教工程业余专士去世钻研去世。钻研标的目的为基于液态金属EGaIn电极的微纳米质料战份子光电特色钻研,散焦于微尺度质料光去世载流子输运特色钻研。
背东
北开小大教教授,专士去世导师。古晨尾要钻研标的目的为单份子战光电份子器件。
Christian A. Nijhuis
Twente小大教教授,古晨的钻研喜爱是份子电子器件、等离子体隧讲结、单份子层的自组拆,表征战电荷输运。
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